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有机颜料的同质多晶性?


发布时间:

2025-07-07

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大多数有机颜料具有同质多晶性,即同一分子在不同的环境中具有形成不同结构晶体的能力。同质多晶现象在许多化合物(包括有机物与无机物)中都不同程度地存在着。同一分子形成的每一种不同结构的晶体称为多晶体,各个多晶性的熔点常常是不相同的,这一现象在用显微测熔仪测熔点时可观察到。

有机颜料的同质多晶性

大多数有机颜料具有同质多晶性,即同一分子在不同的环境中具有形成不同结构晶体的能力。同质多晶现象在许多化合物(包括有机物与无机物)中都不同程度地存在着。同一分子形成的每一种不同结构的晶体称为多晶体,各个多晶性的熔点常常是不相同的,这一现象在用显微测熔仪测熔点时可观察到。这个现象实际上揭示出该物质的一种或几种晶体结构对热是不稳定的,受热后它的晶体结构会从一种晶型转变为另一种品型。各个多晶体间除了熔点的差别之外,还表现在晶体形状、密度、表面颜色以及对光的反射行为等。由于物质的这些物理性能与有机颜料的性能密切相关,所以研究有机颜料的同质多晶性对它应用性能的影响,既其有理论意义又具有实际意义。

造成有机化合物具有同质多晶性的本质在于,由有机物组成的晶体隶属于分子晶体,其晶体结构的点阵单元为一个一个独立的分子。这些分子在从游离态凝聚成固态的晶体时,它们在晶体点阵中的排列方式有很大的随机性。只要有少数几个分子的排列方式与大多数不-样,就会使所生成的晶体在结构上与其他的不同。在分子晶体内,将各个分子東纳在一起的力主要是弱的物理性的分子间的作用力,不像离子晶体依靠强的化学性的离子键将各个点阵元素束缚在一起,因而分子晶体的结构较为疏松,体现在物理性能上就是组成分子晶体的有机物尽管分子量比组成离子晶体的无机物的分子量大得多,但是它们的熔点和硬度都较低,热膨胀系数较大,受热后晶体的体积变化较大。正因为如此,分子晶体的热稳定性不好。分子晶体的体积变化与热效应的关系可以用Clapeyron方程描述。

ΔH=T(dp/dT)ΔV

式中 ΔH-焓的变化;

T—绝对温度;

p—压力;

ΔV-—体积变化。

在有机颜料中,酞菁颜料与喹叫啶酮颜料的同质多晶性是较为典型的。迄今为止,已发现酞菁颜料有8种晶体构型,这些晶型一般用希腊字母命名,按发现的先后分别称为。α晶型、β晶型、γ晶型、δ晶型、ε-晶型、R晶型、π晶型、χ晶型。喹吖啶酮颜料有5种品型,也以α、β、γ等希腊字母对其命名。从理论上说,它们中仅有1个晶型是稳定的,其余的都属不稳定型。实际上,所谓晶型结构的稳定与否,应按照热力学或动力学的原则加以区分。一般而言,当我们说某种物质的某种晶型不稳定时,往往指的是该晶体的热力学不稳定性、即:它有一种自发地从一种晶型转变到另一种较为稳定晶型的倾向。但是这种品型间的转变有时在常温下进行得极为缓慢,甚至是人的肉眼观察不到的。因此可以认为在有限的时间范围内,这种晶型间的转变在常温下实际上是不发生的。从这个意义而言,在热力学上不稳定的晶型,在动力学上也许在某时间段内是稳定的。

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